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Pericoli derivanti da un eccesso di ioni cloruro su quattro tipi di tubi riscaldanti per la fermentazione

# I pericoli dell'eccesso di ioni cloruro in quattro tipi di tubi di riscaldamento per la fermentazione Gli ioni cloruro sono presenti in grandi quantità nell'acqua di processo, nel terreno di coltura e nei prodotti chimici per la pulizia. Gli ioni cloruro penetrano negli strati protettivi, avviano la corrosione per vaiolatura o la ruggine indiretta del substrato e riducono significativamente la durata di servizio dei tubi riscaldanti quando la loro concentrazione supera la soglia di sicurezza del materiale del tubo. La tabella seguente organizza i limiti di concentrazione sicuri, i meccanismi di corrosione, i cicli di guasto e le soluzioni di controllo mirate per ciascun materiale.|Materiale del tubo di riscaldamento|Limite di cloruro sicuro a lungo termine-|Meccanismo di corrosione del nucleo del cloruro oltre il-limite|Ciclo di guasto tipico|Misure di controllo della fonte|| ----|----|----|----|----|| Acciaio inossidabile 316|Inferiore o uguale a 50 ppm|Cl⁻ sostituisce l'ossigeno sulla pellicola passiva di cromo, interrompe la continuità della pellicola; si accumula nelle fessure della saldatura per formare cellule di vaiolatura auto-catalitiche|Osmosi inversa/scambio ionico per acqua di processo; vietare i disinfettanti-ricchi di cloro|Attraverso-vaiolature di saldatura della parete entro 2-4 mesi|Titanio grado 2|Inferiore o uguale a 200 ppm|Il cloruro da solo erode a malapena l'integrità. Sinergia con ossigeno disciolto o fluoro limitati per esacerbare l'incisione dei graffi; Pellicola di TiO₂|Macchie lattiginose sparse entro 3 mesi|Mantenere continuamente DO maggiore o uguale a 8 mg/L; isolare le condutture del fluoro|| Riscaldatore rivestito in PFA|Nessuna corrosione diretta sul rivestimento in PFA|Il cloruro permea i graffi del rivestimento fino a raggiungere il substrato di acciaio al carbonio, accelerando la generazione di ruggine e l'espansione delle bolle tra gli strati|Contaminazione da metalli medio pesanti entro 4 mesi dal danno da graffio del rivestimento|Filtri fini a doppio-stadio per evitare graffi dovuti alle particelle; risciacquo completo-a più fasi|| Vetro al quarzo|Nessuna corrosione chimica diretta|I sali di cloruro precipitano e assorbono gli alcali residui, formando locali-microzone ad alto contenuto alcalino-per aggravare la glassa del quarzo|Scolorimento opaco irregolare dopo decine di lotti|Circolazione mensile completa di acido per rimuovere i depositi di sale di cloruro|## 1. Il principio generale della corrosione degli ioni cloruro Gli ioni cloruro possiedono una forte capacità di adsorbimento e penetrazione: 1. L'integrità della barriera protettiva è compromessa poiché gli ioni cloruro si attaccano preferenzialmente a piccoli difetti nei rivestimenti passivi metallici, sostituendo gli atomi di ossigeno e generando cloruri metallici solubili. basso-pH e alto-cloruro. Questo microambiente accelera l'espansione del pozzo in un ciclo di autoamplificazione. 3. I cicli CIP convenzionali non sono in grado di rimuovere completamente i residui di sale cloruro intrappolati nelle zone morte, negli spazi tra le guarnizioni e nei graffi del rivestimento. Ciò si traduce nella formazione di punti di attivazione della corrosione permanenti che si formano a seguito di riscaldamento e raffreddamento ripetuti. 2. Analisi progressiva dei danni specifica per il materiale ### Acciaio inossidabile 316 (il più suscettibile all'erosione da cloruro) La pellicola passiva di ossido di cromo dell'acciaio inossidabile 316 resiste solo debolmente agli ioni cloruro. Quando la concentrazione di cloruro supera 50 ppm: il cloruro forma micro-vascelli infiltrandosi preferenzialmente nel sottile film passivo sui cordoni di saldatura. La concentrazione di cloruro all'interno delle fosse è decine di volte superiore a quella del mezzo sfuso a causa della ritenzione del mezzo statico, della copertura del biofilm e delle alte temperature. Gli avvallamenti vengono progressivamente ingranditi durante ciascun ciclo termico di avvio{101}}arresto. In assenza di passivazione offline semestrale-annuale, gli alveoli penetrano rapidamente nella parete del tubo, provocando perdite medie e smantellamento del lotto. La causa principale del guasto prematuro dei tubi di riscaldamento in acciaio inossidabile è l'acqua grezza sotterranea ad alto contenuto di cloruri. ### Titanio di grado 2 (resistenza intrinsecamente robusta al cloruro) Il titanio è il materiale preferito per i processi di fermentazione ad alto contenuto di sale grazie al suo denso film di passivazione di TiO₂, che può resistere indipendentemente ad alte concentrazioni di cloruro. In due circostanze sfavorevoli, il cloruro comporta rischi sovrapposti: 1. Ossigeno disciolto al di sotto di una concentrazione di 8 mg/l, la pellicola danneggiata sui graffi non è in grado di autoripararsi e il cloruro si accumula creando cavità di incisione localizzate. 2. Coesistenza di tracce di fluoruro: la dissoluzione della pellicola danneggiata dal fluoro viene accelerata dal cloruro, con conseguente formazione di incisioni nebbiose di colore bianco latte su un'ampia area sulle pareti del tubo. I sistemi al titanio sono tenuti a regolare rigorosamente l'inquinamento da fluoro, anche se i livelli di cloruro sono significativamente inferiori al limite di sicurezza di 200 ppm. ### Riscaldatore con rivestimento in PFA Il rivestimento intatto non è soggetto a danni da cloruro, poiché il fluoroplastico PFA è completamente impermeabile agli ioni cloruro. Solo quando i graffi penetrano nel rivestimento si presentano dei rischi: il mezzo contenente cloruro e il liquido detergente vengono assorbiti negli spazi antigraffio e vengono incapsulati tra il substrato in acciaio al carbonio e il PFA. La formazione della ruggine del substrato viene accelerata dal cloruro quando riscaldato e il rivestimento viene spinto verso l'esterno dalla pressione di espansione della ruggine, con conseguente formazione di lesioni nascoste. Indicatori eccessivi di metalli pesanti e lotti non riusciti sono il risultato della miscelazione del cloruro di ferro nel brodo di fermentazione quando si rompono le vesciche. ### Vetro al quarzo Il quarzo non può essere inciso direttamente dagli ioni cloruro, poiché non sono in grado di reagire chimicamente con il biossido di silicio. Il pericolo nascosto è l'adsorbimento fisico: i sali di cloruro precipitano e aderiscono alle pareti del tubo dopo che l'acqua evapora durante lo standby statico. I depositi cristallini intrappolano il liquido detergente alcalino residuo, determinando la formazione di microregioni locali ad alto contenuto alcalino che incidono continuamente il quarzo in una superficie opaca smerigliata. La glassa diminuisce la resistenza all'impatto termico e la resistenza strutturale. I depositi di sali di cloruro possono essere completamente rimossi attraverso una regolare circolazione dell'acido, eliminando così questo rischio indiretto. ## 3. Fonti comuni di cloruro in eccesso in loco 1. Il terreno viene preparato utilizzando acqua municipale non trattata o acqua grezza sotterranea che contiene un'alta concentrazione di cloruro naturale. 2. Formulazioni per la fermentazione che contengono una quantità eccessiva di additivi contenenti azoto, fosforo e oligoelementi contenenti cloruro. 3. L'uso prolungato di disinfettanti a base di cloro per la pulizia CIP provoca l'accumulo di cloruro residuo nelle zone morte della tubazione. 4. Il riflusso di acque reflue ad alta salinità nel sistema di approvvigionamento idrico di processo, con conseguente contaminazione incrociata. 5. Il precipitato di sale cloruro e l'arricchimento locale sotto il biofilm sono il risultato di una prolungata ritenzione del mezzo statico. ## 4. Misure per l'intercettazione e il controllo del cloruro durante l'intero processo ### Trattamento dell'acqua di sorgente Stabilizzare il cloruro dell'effluente a un valore inferiore o uguale a 30 ppm per i circuiti in acciaio inossidabile installando l'osmosi inversa o una resina a scambio ionico nell'acqua di preparazione del mezzo. Le linee in titanio possono abbassare lo standard fino a meno di 150 ppm. ### Ispezione in entrata delle materie prime Prima dell'alimentazione, valutare il contenuto di cloruro di tutte le materie prime medie; rifiutare qualsiasi materia prima che superi il limite specificato per le linee di produzione di acciaio inossidabile. #### Ottimizzazione delle formule di pulizia CIP Eliminare l'uso prolungato di disinfettanti ad alto contenuto di cloro e sostituirli con detergenti alcalini privi di cloro. Per rimuovere i residui di sale cloruro dalle zone morte, prolungare la durata di mantenimento del processo di risciacquo a più fasi. ### Gestione operativa differenziata 1. Linee in acciaio inossidabile: per riparare la pellicola passiva danneggiata dal cloruro, utilizzare una passivazione semestrale ed evitare una lunga ritenzione statica media. 2. Linee in titanio ad alto contenuto di cloruro: mantenere l'aerazione a una velocità costante per 24 ore per prevenire la corrosione sinergica a basso contenuto di ossigeno + cloruro e mantenere un DO maggiore o uguale a 8 mg/l. 3. Apparecchiature di riscaldamento PFA: rafforzare sostanzialmente la filtrazione front-end per prevenire il rivestimento graffi e previene il contatto del cloruro con il substrato in acciaio al carbonio. 4. Circuiti al quarzo: esegui una circolazione completa dell'acido su base mensile per rimuovere i depositi di sali di cloruro e mitigare i danni indiretti dovuti al ghiaccio alcalino. ### Monitoraggio quotidiano della pattuglia Documentare quotidianamente la concentrazione di cloruro nell'acqua di processo e nel fluido di fermentazione. Aumentare la frequenza dei programmi di pulizia CIP e di ispezione di manutenzione anticipata una volta superata la soglia di sicurezza del materiale. ## Riepilogo esecutivo La corrosione per vaiolatura dell'acciaio inossidabile viene avviata principalmente dagli ioni cloruro. Non danneggiano direttamente il titanio, il PFA o il quarzo; piuttosto, producono pericoli nascosti sovrapposti, inclusi graffi rivestiti, ossigeno disciolto insufficiente e alcali residui. Per eliminare la corrosione accelerata indotta dal cloruro e prolungare l'intera durata di servizio dei fasci tubieri riscaldanti, la misura principale è regolare la concentrazione di cloruro entro intervalli di sicurezza specifici del materiale attraverso il trattamento dell'acqua, lo screening delle materie prime e la pulizia standardizzata.

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